更新时间：2023-08-31 07:36
徐商年轻时，隐居在中条山。
太和五年（831年），考中进士，起家任秘书省校书郎，累迁侍御史，改礼部员外郎。不久，改知制诰，转礼部郎中。
即位，擢为尚书左丞，诏任巡边使，出使称旨。大中七年（853年），拜河中节度使，境内的特峨山驻有突厥残部，其中有一千帐落渡过黄河主动归附唐朝，诏令徐商安抚。徐商表请朝廷让他们在山东田多人少的地方安家，组成军队以备征讨之需，共有千人，折纸为铠，硬弓也射不穿。
大中十年（856年），调任山南东道节度使，襄州（今湖北襄阳）管内多山民猎户，凶悍盗贼不在少数，徐商挑选勇武的士卒作为捕盗将，单独驻扎结营，哪里有盗贼出现，就去追捕，只要出击，必然成功，遂成精锐。大中十二年（858年），江西都将毛鹤于洪州（今江西南昌）起兵作乱，朝廷派韦宙平乱，韦宙乘坐驿车抵达襄州，徐商命部将韩季友率捕盗营前往。韩季友率部夜间出发，间道而行，次日清晨即到达洪州。乱事平定后，韦宙特地呈表留下二百名捕盗将，用以维护治安，并以韩季友为都虞候。
咸通元年（860年），入朝为御史大夫，升刑部尚书，充诸道盐铁转运使，又迁兵部尚书，封东莞县子。咸通六年（863年），拜同中书门下平章事。咸通十年（869年），出为荆南节度使，加检校右仆射，后又回京担任吏部尚书，累进太子太保，随后去世。
徐商任河中节度使时，有一个奴仆叫刘安，因为母亲患病，刘安就假借徐商的名义去药铺抓药，没有给钱，而且还对药铺掌柜出言不逊，掌柜就将他告到了徐商那里。徐商就将府衙里的仆役全部召集起来，宣读药铺掌柜的状书，刘安吓得浑身颤抖，徐商严肃地对他说：“你仗势欺人，理当受罚，罚你到药铺干一个月的活，扣除本月的薪俸，如果表现好可以回来。你愿意吗？”刘安听了，吓得不得了：“小人愿意，小人愿意。”
一个月之后，刘安得到了谅解，重新回到了徐商的身边。徐商当众宣布对刘安的惩罚结束，还拿出一个钱袋子交给刘安:“这是你两个月的薪俸，拿回去给母亲治病吧。”刘安不解：“您上次不是说要罚金一个月吗？为何又发我两个月呢？”徐商笑着说：“你做错了事，但是不能牵连你的母亲，她没有错。我之所以发给你两个月的薪俸，是因为你有错就改，你的薪金不高，如果都罚光了，拿什么来奉养老母？”
儿子：徐彦若，唐末宰相，同平章事、开府仪同三司、太保、齐国公。
尉迟偓：前朝宰相，罕有不左降者。唯徐商持致公直，数十年不曾有累。其子齐国公彦若，亦以忠于上，和于众，竟无贬谪之祸。