活化分析

更新时间:2023-12-23 19:55

活化分析(activation analysis)是指用一定能量和流强的中子(包括 热中子、超热中子、快中子、冷中子)、带电粒子质子、氘子、 3He、 4He、重离子等)或者高能γ光子轰击试样,使待测原子受激活化,然后测定由核反应生成的放射性核素衰变时放出的缓发辐射,或者直接测定核反应时放出的瞬发辐射,从而实现核素元素定性和定量分析的方法。

原理

用一定能量和流强的中子、带电粒子或γ射线同样品中所含核素发生核反应,使之成为放射性核素(这个过程称为活化),测量此放射性核素的衰变特性(如半衰期射线能量和射线的强度等)来确定待分析样品中所含核素的种类及其含量。如用热中子活化分析砷,所用的核反应为:

n+75As→76As*+γ

或记为75As(n,γ)76As。由于76As既放出β射线,又发射γ射线,半衰期为26.32小时,因此利用核辐射测量仪器探测76As的放射性,便可鉴别有没有砷,以及有多少砷。

沿革

1934年J.查德威克和M.戈德哈伯实现了第一次光子活化分析。1936年G.赫维西和H.莱维,进行了世界上首次中子活化分析。他们用200—300毫克的Ra–Be中子源中子产额为3×106中子/秒),借助164Dy(n, γ)165Dy核反应(活化反应截面为3,900±300靶,生成核165Dy的半衰期为139.2分),测定了氧化钇(Y2O3)中的(Dy),定量分析的结果为10-3克/克。1938年G.西博格和J.利文格德用加速器产生的氘束测定了纯铁中的镓,进行了第一次的带电粒子活化分析。1942年建成了可提供比同位素中子源高得多的中子通量反应堆,1948年又研制成了NaI(Tl)闪烁探测器,这两大发明将中子活化分析推到了一个新的阶段。1951年,雷第考脱等人首次实现了反应堆的热中子活化分析,从而使活化分析成为当时灵敏度最高的分析方法。20世纪60年代后,由于能量分辨率比NaI(Tl)好几十倍的半导体探测器的出现,以及计算机的应用,活化分析取得了迅猛的发展。70年代以来,由于辐照设备和各种探测技术的不断完善,活化分析已经广泛应用于材料科学海洋学环境科学生物学医学地球化学宇宙化学、考古学和其他领域。中国自1958年第一座实验性重水反应堆建成后,立即开展了活化分析的研究及应用。

特点

活化分析依赖于核反应、核性质和核谱学,因此不同于其他依赖于核外电子跃迁的分析方法(如原子吸收法、等离子体发射谱法、电化学法等)。主要优点是:①灵敏度高。活化分析对元素周期表中大多数元素的分析灵敏度在10-6—10-13克/克之间。因此,利用活化分析测试样品时,取样量可少至毫克量级甚至微克量级,这对于某些稀少珍贵样品的分析具有重要应用价值。②准确度高和精密度好。准确度表征测定值与真值的偏离程度,精密度表征测定值之间的离散程度。实践证明,活化分析在多数情况下是准确度最好的分析方法之一,因此在分析比对活动中,常被用作仲裁分析方法。③非破坏性分析。由于高分辨率半导体探测器的应用,使活化分析在许多情况下可实现非破坏性分析,这不仅避免了其他分析方法需要溶解样品而带来的困难,而且活化分析用过的样品,等其放射性衰变到一定程度后,还可供其他研究使用。④多元素分析。活化分析可在一份试样中,同时测定30—40种元素,甚至高达50种以上。⑤无试剂空白。在其他痕量分析方法中,往往需要将样品作各种形式的化学处理,由于所用试剂中混有微量杂质,这是形成分析误差的重要原因。活化分析一般在反应堆照射前不作任何化学处理,因此无试剂沾污之虞。⑥无须定量分离。即使照射后采用放射化学分离的活化分析,一般采用加载体、测化学回收率的方法进行,因此可避免痕量分析中困难的定量分离操作。⑦可测定同位素组成。这是活化分析的本征性质,不仅可实现元素定量分析,而且可给出同位素比值

活化分析亦具有一些缺点:①分析灵敏度因元素而异,且变化很大。以活化分析中最常用的热中子活化分析为例,其对等元素的灵敏度很高,但对铅的灵敏度很差。②由于核衰变核辐射测量的固有的统计性,致使活化分析存在着独特的统计误差。③用于活化分析的设备比较复杂,且价格较贵。此外,还须有相应的辐射防护设施。

分类

活化分析可根据不同的方法进行分类:①按照射粒子分类。可分为热中子活化分析、超热中子活化分析快中子活化分析、质子活化分析、重离子活化分析、光子活化分析等。②按工作方法分类。可分为仪器活化分析(又称非破坏性活化分析)和放射化学活化分析(又称破坏活化分析)。前者在分析过程中对样品不作任何处理,而后者需进行化学操作。③按活化分析性分类。可分为绝对法和相对法。前者无须使用标准,因为活化分析法从其本质讲,是一种绝对分析方法,只要已知照射粒子通量核反应激发曲线以及生成核的绝对放射性活度,就可计算出待测元素的含量。相对法是指采用化学标准、标准参考物质内标等方法,计算待测元素的含量。

应用

由于高分辨半导体γ射线探测器的使用,电子计算机核分析技术上的应用,以及在此基础上建立的各种高效的γ能谱分析及数据处理系统,可以快速、自动地对复杂的γ谱形进行解析、计算和同位素识别,促进了活化分析技术的迅速发展,并可以使分析过程完全自动化

活化分析技术已成为现代先进痕量分析技术之一,不仅在高纯材料研究中,而且广泛用于环境科学生物医学材料科学地学、考古学、法学等领域。典型例子有用中子活化分析测定拿破仑头发中砷的含量及其变化,从而推断他的死因;用中子活化法研究白垩系和第三系界线(距今约6,500万年)黏土层中丰度的异常,从而提出恐龙绝灭的地外物质撞击模型;用中子活化法研究大气细颗粒物中的元素丰度分布特征,从而证明大气细颗粒物质可迁移数百甚至数千千米,造成大尺度的环境污染;用中子活化法测定土壤的含量变化,有可能确定古代墓址;用瞬发γ射线中子活化法可测定材料表面氢的剖面分布等。

发展趋势

学科领域交叉

活化分析发展的特点之一是学科领域交叉,这主要是指生命科学地学环境科学,这三门学科约占活化分析工作总数的80%以上。分析方法交叉是指活化分析法和其他核分析法(如质子激发X射线荧光法、质子散射法等)及非核分析法(如气相色谱法、激光光谱法等)的交叉配合使用和相互验证。

新活化机理

为了满足固体材料改性、半导体材料和合金材料中痕量轻元素分析的要求,一些国家正在积极开展冷中子源诱发的带电粒子反应,以测定固体介质中的等的深度分布。

新领域的开拓

γ射线天文学研究中,有时需将探测器发射到行星表面进行现场测定。这一工作要求探测器尽可能轻便、可靠。小型加速器和γ能谱仪联用就有可能完成这一任务。已有人进行模拟实验,利用中能氘子活化分析测定地球外物质的化学组成。

特效放射化学

使活化分析不仅能测定样品中元素的含量,而且还能深入研究元素的分布和化学状态。例如矿物学研究中,利用不同的前处理法,可测定元素在地质样品中的分布特征;在生物学研究中,可测定元素在生物组织中的化学状态。

计算机的应用

在活化分析中,应用电子计算机控制操作程序,可实现分析仪器自动化和样品的连续测定。例如配有电子计算机的锗(锂)γ能谱仪可同时测定几百个样品中的几十种元素。

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